本發(fā)明提供一種無污染合成超細(xì)三聚氰胺次磷酸鹽的方法及其阻燃方法，包括如下步驟：S1：將次磷酸與三聚氰胺投入捏合機攪拌反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為60～85℃；S2：反應(yīng)1～2h后，在反應(yīng)過程中加入具有官能團的能與丙烯酸膠水交聯(lián)反應(yīng)的KH570和KH171及具有含有金屬離子的鋁酸酯類偶聯(lián)劑；S3：攪拌反應(yīng)1～2h后，進行干燥后出料。該工藝可大量減少用水量，不會產(chǎn)生大量廢水，大量減少反應(yīng)工藝步驟；同時該產(chǎn)品通過反應(yīng)控制產(chǎn)品粒度，在干燥過程或反應(yīng)過程中加入表面改性劑改變合成粉體易團簇的問題，該表面改性劑與丙烯酸膠水具有特定反應(yīng)活性及自成膜能力及其含有的金屬離子參雜使膠水具有了抑煙的能力。并且該方法相比于傳統(tǒng)的方法具有更高的合成效率。