1引言 我國是世界鎢資源開采、冶煉加工大國，鎢冶煉的主要工藝是堿壓浸出-離子交換-蒸發(fā)結(jié)晶[1]。結(jié)晶母液中主要成分為氯化銨、鎢酸銨、少量硫離子和硫酸根離子。隨著環(huán)境保護(hù)要求的提高、資源綜合利用的重要性，對結(jié)晶母液綜合回收利用和廢水有害物質(zhì)環(huán)保治理成為鎢冶煉企業(yè)的重要的課題。結(jié)晶母液回收工藝有氯化鈣人造白鎢法、弱酸性樹脂離子交換法、納濾膜法等[2-4]，人造白鎢法主要工藝是利用堿調(diào)節(jié)溶液pH值在10-12范圍內(nèi)，加入氯化鈣為沉淀劑鈣源，與鎢酸根形成鎢酸鈣沉淀實現(xiàn)鎢的回收，該方法鎢的沉淀率并不徹底，反應(yīng)后液殘留鎢在0.2-1g/L范圍，工藝控制不穩(wěn)定，產(chǎn)出的白鎢含鎢品位較低。離子交換法對鎢的回收率相對較高，交換后液含鎢在0.2-0.5g/L，工藝流程稍微較長;納濾膜法是利用膜的選擇性濾過性能和膜兩界面間的壓差將大分子鎢酸根離子留下，小分子穿透濾膜的一種方法，該法先進(jìn)但膜使用成本較高，控制要求較高。以上這些方法都是針對母液中鎢的回收，并未對母液中氨氮處理進(jìn)行涉及，還需要另外一套工藝相輔助。氨氮廢水的回收或治理工藝主要有吹脫法、沉淀法、離子交換法、生物法以及折點氯化法等[5]，工業(yè)應(yīng)用比較多的方法主要是吹脫法和生物法，吹脫法對高濃度氨氮液處理應(yīng)用比較多，生物法是針對某些低濃度氨氮廢水治理比較有效。本文在參考先前的經(jīng)驗方法的基礎(chǔ)上，提出通過加入精制工業(yè)級氫氧化鈣對結(jié)晶母液一步回收鎢和氨氮的工藝方法，實現(xiàn)結(jié)晶母液資源化利用工藝簡單、操作容易。 2 工藝原理與實驗 2.1 工藝原理 采用氫氧化鈣做沉淀劑和苛化源(含量92%以上的精制工業(yè)氫氧化鈣)，一步沉鎢及吹脫出母液中氨的工藝，這是一種改良人造白鎢兼吹脫氨法，彌補(bǔ)了傳統(tǒng)人造白鎢法的不足，還實現(xiàn)氨的吹脫回收。由于結(jié)晶母液中主要成分為氯化銨和鎢酸銨，其中銨根與鎢酸根離子在原子量數(shù)值上具有較大的差值，從而母液中銨根與鎢酸根在質(zhì)量分?jǐn)?shù)上差不多有一個數(shù)量級之間的差別(原子量之比W/NH4+=10.2)，利用這個差值就可以形成一個過飽和勢差。在實際操作配料時，添加物料計算方法是：以銨根與氫氧化鈣反應(yīng)時的化學(xué)計量比為基準(zhǔn)，以母液中氨氮被全部吹脫出去為計量依據(jù)，氨氮的吹脫是利用氫氧化鈣的堿性，將銨根形成氨分子吹脫出來，帶入溶液中的鈣離子必然會與鎢酸根離子形成一個較大的計量比差即鈣離子相對