本發(fā)明屬于二次電池技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種復(fù)合材料及其制備方法、負(fù)極片和二次電池，包括以下步驟：步驟S1、將正硅酸四乙酯、四乙基氫氧化銨加入溶劑中攪拌混合得到凝膠，將鈦酸四丁酯加入凝膠中，水熱反應(yīng)得到前驅(qū)體；步驟S2、將還原劑與前驅(qū)體混合研磨，攪拌，加熱真空還原得到復(fù)合材料。本發(fā)明的一種復(fù)合材料的制備方法，基于ZSM?5分子篩同晶取代制得TiO@Si/C復(fù)合材料，有效地抑制硅體積膨脹，提高材料穩(wěn)定性和循環(huán)壽命，而且具有良好的導(dǎo)電性。