本發(fā)明提供了一種回收處理高氯鹽污水的系統及方法。系統包括納濾膜裝置，高級氧化裝置及結晶器；所述納濾膜裝置設有透過液出口和濃縮液出口，所述透過液出口連接有第一結晶器，所述濃縮液出口依次連接高級氧化裝置和第二結晶器。方法包括以下步驟：使待處理的高氯鹽污水通過納濾膜，并分別收集濃縮液和透過液；使所述透過液進入第一結晶器進行結晶處理，回收以氯化物為主的低價鹽；使所述濃縮液進入高級氧化裝置，進行氧化處理，產生的廢水進入第二結晶器進行結晶處理，回收以硫酸鹽為主的高價鹽。本發(fā)明能充分回收高鹽污水中的鹽分，并提高結晶鹽的純度，又能減小氯化物對氧化去除有機質的不利影響。