本發(fā)明公開了一種表面改性石墨電極及其制備方法和應(yīng)用，所述方法包括以下步驟：(1)將貝殼粉納米顆粒和FeSO4在氮?dú)鈿夥罩?，高溫煅燒?2)煅燒結(jié)束后加入無(wú)水乙醇中，超聲分散，靜置冷卻至室溫；(3)然后加入聚四氟乙烯，攪拌均勻，將所得溶膠均勻刮涂于石墨片上，在空氣氣氛中，高溫煅燒，即得表面改性石墨電極。本發(fā)明的表面改性石墨電極，具有較大比表面積，且表面含有豐富的含氧和含氮功能基團(tuán)，將其應(yīng)用到微生物燃料電池產(chǎn)電制氫系統(tǒng)中可提高產(chǎn)電量及廢水COD去除率和重金屬去除率。