本發(fā)明涉及一種聚合硫酸鐵-羧甲基馬鈴薯淀粉復(fù)合絮凝劑,該絮凝劑由聚合硫酸鐵與羧甲基馬鈴薯淀粉復(fù)合而成,其中所述聚合硫酸鐵中的鐵質(zhì)量與所述羧甲基馬鈴薯淀粉質(zhì)量的比值為1∶3～3∶1。同時本發(fā)明還公開了該絮凝劑的制備方法及在COD廢水處理中的應(yīng)用。本發(fā)明在聚合硫酸鐵中引入羧甲基馬鈴薯淀粉制成復(fù)合絮凝劑后,首先可以克服無機絮凝劑分子鏈短的弊端,其次可避免聚鋁和合成高分子絮凝劑在絮凝過程中的殘留物帶來的危害,同時其在發(fā)揮電中和能力時,又具有高效能的架橋、網(wǎng)捕作用,可通過卷掃除去廢水中微小顆粒,從而提高了去除效率。