本發(fā)明提供了一種有機(jī)硅負(fù)載磷鎢酸的復(fù)合材料、制法及用其制苯甲醛的方法。所述的有機(jī)硅負(fù)載磷鎢酸的復(fù)合材料（PW12/PMO）具有以下化學(xué)組成：H3PW12O40/(HO)3-n(SiO)nSi-C2H4-Si(OSi)n(OH)3-n；其具有有序介孔結(jié)構(gòu)，平均孔徑為5.8-6.9nm。經(jīng)檢測(cè)，有機(jī)硅負(fù)載磷鎢酸的復(fù)合材料（PW12/PMO）中PW12的含量為8.9-15.7wt%。采用PW12作為活性組分；橋聯(lián)有機(jī)硅烷試劑1, 2-雙(三甲氧基硅基)乙烷-BTSE為有機(jī)硅前驅(qū)體；非離子表面活性劑P123作為模板劑，采用溶膠?凝膠共縮合技術(shù)設(shè)計(jì)制備一種具有有序介孔結(jié)構(gòu)的基于磷鎢酸的有機(jī)硅復(fù)合材料PW12/PMO，制備工藝簡(jiǎn)單。用其作為催化劑制苯甲醛，反應(yīng)專屬性好，苯甲醛選擇性高，苯甲醛選擇性高達(dá)99.9%，產(chǎn)品純度高和反應(yīng)過(guò)程清潔。