本發(fā)明公開了一種大氣OH及HO2自由基在線測量方法，具體地說是基于高靈敏化學電離飛行時間質(zhì)譜技術(shù)實現(xiàn)大氣OH與HO2自由基實時、在線分析。包括自由基采樣裝置、化學電離源以及飛行時間質(zhì)譜儀，自由基采樣裝置實現(xiàn)OH及HO2自由基的采樣，化學電離源以及飛行時間質(zhì)譜儀實現(xiàn)OH及HO2自由基的測量。主要測量原理為：通過適量的SO2滴定，把OH及HO2自由基全部轉(zhuǎn)化為H2SO4，再用NO3?離子通過化學電離方法把H2SO4電離為HSO4?離子，最終利用測量得到的NO3?與HSO4?離子的強度，完成對OH及HO2自由基實時濃度的計算與分析。本發(fā)明所利用的儀器與方法具備高靈敏度、高穩(wěn)定性、快速響應(yīng)等顯著優(yōu)點，滿足大氣自由基實時、在線、動態(tài)變化等分析需求，在環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。