本發(fā)明屬于水污染治理技術(shù)領(lǐng)域，公開(kāi)了一種污染物降解、監(jiān)測(cè)系統(tǒng)及其構(gòu)建方法和應(yīng)用。該污染物降解、監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，包括工作電極、對(duì)電極、參比電極、電化學(xué)工作站和光源；工作電極、對(duì)電極和參比電極均與電化學(xué)工作站相連；工作電極同時(shí)具有光催化降解和電催化檢測(cè)性能。本發(fā)明提供的污染物降解、監(jiān)測(cè)系統(tǒng)能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)污染物的降解與實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，其操作簡(jiǎn)單，無(wú)需預(yù)處理，且使污染物的處理效率得到大幅度提高。該系統(tǒng)造價(jià)低廉，便于攜帶，不需要特定的工作環(huán)境，可現(xiàn)場(chǎng)使用，操作簡(jiǎn)單方便；不需要對(duì)目標(biāo)污染物進(jìn)行繁瑣預(yù)處理，且效率較高。該系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了對(duì)水體中污染物同時(shí)去除和痕量在線監(jiān)測(cè)。