本發(fā)明提供了一種擇優(yōu)取向的納米磷酸錳鋰或其復合材料、其制備方法、鋰離子電池正極材料和鋰離子電池，涉及鋰離子電池正極材料技術領域。本發(fā)明通過反應物料的選擇，并添加礦化劑和表面活性劑，以有機醇類作為混合反應介質，調控反應體系pH參數(shù)，采用簡單的溶劑熱反應合成利于Li+傳導的擇優(yōu)取向的納米磷酸錳鋰，其具有優(yōu)勢晶面(010)面；分子式為LiMPO4；呈納米片狀；XRD圖譜中最強峰為(020)峰，I(020)/I(200)大于2.65；納米磷酸錳鋰的(001)的晶格條紋與所述納米磷酸錳鋰的三維方向上的長軸方向平行。本發(fā)明獲得的具有擇優(yōu)取向的納米片狀磷酸錳鋰有效改善磷酸錳鋰的Li+遷移率。