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寬溫域Mn基反鈣鈦礦復(fù)合磁制冷材料的設(shè)計(jì)和制備

506   編輯:中冶有色網(wǎng)   來(lái)源:梁鵬利,閆君,魏詩(shī)杰,蔣叢稷,陳云琳  
2024-04-11 16:19:34
近年來(lái)磁制冷技術(shù)發(fā)展迅速,研制出了多種磁制冷材料,例如Gd及其合金[1,2]、La(Fe,Si)13基化合物[3~5]、(Mn,Fe)2(P,Si)基化合物[6,7]和反鈣鈦礦化合物[8~10]等 目前磁制冷材料用于基于埃里克森循環(huán)(Ericsson cycle)的磁制冷系統(tǒng)時(shí)必須滿(mǎn)足一定的條件,在工作溫區(qū)磁制冷材料的最大磁熵變值(-?SMmax)須恒定,即磁熵變與溫度((-?SM )-T)的關(guān)系曲線在工作溫區(qū)呈現(xiàn)“平臺(tái)”的形狀[11,12] 一級(jí)相變磁制冷材料雖然其磁熵變極值較大但是相變溫區(qū)較窄,(-?SM )-T曲線呈“尖峰”狀,不利于應(yīng)用在埃里克森循環(huán)系統(tǒng)中 為了滿(mǎn)足埃里克森循環(huán)系統(tǒng)的應(yīng)用條件,可用兩種方法調(diào)控材料的磁卡效應(yīng) 一種方法是用元素?fù)诫s改變材料的相變類(lèi)型,移動(dòng)和擴(kuò)寬相變溫區(qū)[13~15];另一種方法是把多種具有不同相變溫區(qū)的材料進(jìn)行物理復(fù)合,得到“平臺(tái)”狀磁熵變-溫度曲線[16,17] 唐永柏等[17]將三種不同居里溫度(TC )的LaFe11.6-Si1.4Hy合金物理復(fù)合,在磁場(chǎng)變化為2 T的情況下其(-?SM )-T曲線的半高寬約為48.7 K,得到一種“平臺(tái)”狀(-?SM )-T曲線的復(fù)合材料 反鈣鈦礦化合物的制備方法簡(jiǎn)單,成本低廉且無(wú)毒環(huán)保,但是還沒(méi)有將多種反鈣鈦礦化合物進(jìn)行物理復(fù)合制備寬溫域磁制冷復(fù)合材料 Mn基反鈣鈦礦化合物的分子式為Mn3AX,A為金屬元素,X為N或C原子,其空間群為Pm3ˉm,Mn、A和X原子分別占據(jù)立方結(jié)構(gòu)的面心、頂角和體心位置 目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)多種體系的Mn基反鈣鈦礦化合物具有較大的磁卡效應(yīng),例如Mn3CuN[9,18],Mn3SnC[8,19],Mn3GaC[20,21] 但是這些較大磁卡效應(yīng)的材料都是一級(jí)相變材料,相變溫區(qū)很窄 王鉑森等[8]報(bào)道了Mn3SnC在室溫附近(279 K)具有較大的磁卡效應(yīng)(在4.8 T外加磁場(chǎng)下,-?SMmax=133 mJ/cm3·K(相當(dāng)于17 J/kg·K)),但是發(fā)生磁卡效應(yīng)的溫區(qū)只有10 K左右,一旦偏離居里溫度其磁熵變值大幅降低直至消失 對(duì)Mn3SnC的Mn、Sn位進(jìn)行了元素?fù)诫s替換,可改善其磁卡效應(yīng)[22~24] 對(duì)Sn位摻Co[24]或Mn[23]低含量摻雜相變溫區(qū)的擴(kuò)寬不明顯且向低溫移動(dòng),摻雜含量高時(shí)相變溫區(qū)大幅度擴(kuò)寬但是磁熵變值卻大幅度降低 在反鈣鈦礦化合物中
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