本發(fā)明涉及一種一次粒徑可控磷酸鐵鋰復(fù)合正極材料的制備方法，屬于新能源新材料技術(shù)領(lǐng)域。所述一次粒徑可控磷酸鐵鋰復(fù)合正極材料由小粒徑磷酸鐵鋰、大粒徑磷酸鐵鋰、熱解包覆碳層組成。將可溶性鐵源和磷源混合液、堿液以滴定的方式加入反應(yīng)釜中，調(diào)整過程磷酸濃度和不同反應(yīng)階段的pH值，控制磷酸鐵鋰前驅(qū)體一次粒徑，進而制得不同粒徑的磷酸鐵鋰。磷酸鐵鋰前驅(qū)體經(jīng)純水洗滌、高溫脫水、配鋰等工藝制備粒徑可控磷酸鐵鋰復(fù)合正極材料。所述磷酸鐵鋰復(fù)合正極材料易于分散加工且具有較優(yōu)的倍率和循環(huán)性能。