本發(fā)明涉及一種A4型號鐵基液流電池及其正負(fù)極電解液與制備方法，屬于電化學(xué)領(lǐng)域，可廣泛應(yīng)用于新能源的大規(guī)模儲能。本發(fā)明的A4型號鐵基液流電池關(guān)鍵在于所述負(fù)極電解液的活性物質(zhì)為K3Fe(CN)6，其恒定的pH以六亞甲基四胺?鹽酸來維持；正極電解液活性物質(zhì)為Fe(5?mbpy)3Cl2，其恒定的pH以氨基乙酸?鹽酸來維持；正負(fù)極固態(tài)儲能材料均為普魯士藍Fe4[Fe(CN)6]3；通過中間體K3Fe(CN)6與Fe(5?mbpy)3Cl2的氧化還原來實現(xiàn)電子/電荷在正負(fù)電極與固體儲能材料Fe4[Fe(CN)6]3之間的傳遞。其能量密度可達現(xiàn)有全釩液流電池的2倍以上，但活性材料的成本卻只有它的十分之一。