本發(fā)明涉及功能高分子材料領域，尤其涉及氯代三蝶烯四甲酸二酐化合物及其制備方法和聚酰亞胺及其制備方法。利用四甲基蒽和氯代鄰氨基苯甲酸制備氯代四甲基三蝶烯，再在高錳酸鉀作用下制得氯代三蝶烯四甲酸、在乙酸乙酸酐作用下通過溶劑熱反應生成氯代三蝶烯四甲酸二酐。本發(fā)明還提供了基于氯代三蝶烯四甲酸二酐制備的聚酰亞胺。本發(fā)明制備方法綠色友好，利用所制備的二酐能得到新型聚酰亞胺高分子材料，所制得的薄膜幾乎為無色透明，熱穩(wěn)定性良好，在光學及熱力學性能方面有很大改善，并且在聚酰亞胺薄膜、膜分離材料、介電材料、分子互鎖功能材料等領域擁有較大的應用價值，且氯取代的化合物合成相對簡單，價格便宜，適合于大規(guī)模的加工生產。