本申請(qǐng)屬于電池技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料及制備方法，以及一種二次電池。其中，碳包覆磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料的制備方法包括步驟：分別獲取磷酸錳鐵鋰回收料、導(dǎo)電劑回收料和含氟回收料；將磷酸錳鐵鋰回收料與磷酸鐵鋰和鋰源制成前驅(qū)體后；對(duì)前驅(qū)體進(jìn)行燒結(jié)處理，然后與導(dǎo)電劑回收料和含氟回收料混合后進(jìn)行二次燒結(jié)，得到核殼結(jié)構(gòu)的碳包覆磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料；包括磷酸錳鐵鋰內(nèi)核、磷酸鐵鋰中間層和碳外殼層；沿復(fù)合材料的徑向梯度摻雜有氟元素。本申請(qǐng)方法，利用廢舊電池中回收料作為原料，在制備過程中能夠進(jìn)一步純化并利用回收料，簡(jiǎn)化回收工藝，降低回收成本，制備的碳包覆磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料具有優(yōu)異的電化學(xué)性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。