本發(fā)明涉及固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于鋰電池的高能量復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)；所述一種用于鋰電池的高能量復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)，包括纖維狀LLZO電解質(zhì)層以及位于其上下兩側(cè)的聚合物電解質(zhì)，所述纖維狀LLZO電解質(zhì)層是將絕緣聚合物溶液滴在纖維狀LLZO電解質(zhì)網(wǎng)絡(luò)填充構(gòu)成；所述用于鋰電池的高能量復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的制備方法為：在煅燒制備的纖維狀LLZO電解質(zhì)網(wǎng)絡(luò)的空隙中，填充絕緣聚合物，再在表面涂覆聚合物電解質(zhì)，得到用于鋰電池的高能量復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)，本發(fā)明保證了鋰離子只能在纖維狀LLZO電解質(zhì)中快速穿梭，降低了其離子電阻，并且光滑、平坦的表面使纖維狀LLZO電解質(zhì)層能夠集成到固態(tài)電池中，改進(jìn)了的電極/電解質(zhì)界面接觸。