本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種硬碳?摻雜劑包覆無煙煤復(fù)合負(fù)極材料及其制備方法、鋰離子電池。本發(fā)明的硬碳?摻雜劑包覆無煙煤復(fù)合負(fù)極材料，所述復(fù)合材料為核殼結(jié)構(gòu)，包括由內(nèi)向外依次設(shè)置的內(nèi)核、中間層、外層，內(nèi)核為無煙煤，中間層為硅、氮、磷多孔材料，外層為無定型碳材料。本發(fā)明通過在無煙煤表面包覆摻雜氮、磷、硅，硅、氮、磷都為ⅥA、ⅦA族元素，具有相似的性質(zhì)，與材料具有較好的相容性，順利發(fā)揮三者之間的協(xié)同效應(yīng)，提升材料的能量密度、離子及其電子導(dǎo)電性。中間層通過水熱法制備形成的多孔結(jié)構(gòu)，具有大的比表面積，可以提升材料的吸液保液，在充放電過程中緩沖材料的膨脹，提升循環(huán)性能。