本發(fā)明公開(kāi)一種萘酰亞胺類聚合物、其制備方法及在鋰/鈉電池中的應(yīng)用，其中，萘酰亞胺類聚合物的合成過(guò)程如下：將萘酰亞胺和FeCl3混合均勻后在研缽中進(jìn)行固相研磨30?50 min，或者在球磨罐中以轉(zhuǎn)速為500?1000 r/min球磨20?30 min，球磨后的固體清洗、干燥，即得，或者將萘酰亞胺和FeCl3溶于有機(jī)溶劑中，在保護(hù)氣氛下室溫?cái)嚢?6～50小時(shí)后洗滌，干燥，即得；R為、或。本發(fā)明所制備的聚萘酰亞胺類正極材料是大分子化合物，在具有相同活性羰基基團(tuán)數(shù)目的同時(shí)具有更大的共軛體系，大大降低了材料在電解質(zhì)中的溶解度，聚合之后熱穩(wěn)定性和電子導(dǎo)電率也得到改善，所裝配的電池具有更好的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。