本發(fā)明公開了一種全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)及其制備方法和在固態(tài)二次鋰電池中的應(yīng)用。全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)包括含硫共聚物、無(wú)機(jī)填料和鋰鹽；含硫共聚物選自含聚硫醚段的共聚物、含聚亞砜段的共聚物、含聚砜段的共聚物中的至少一種。制備方法包括：將含硫共聚物、鋰鹽、無(wú)機(jī)填料與有機(jī)溶劑混合均勻得到均一的聚合物溶液，然后在模具中澆鑄成膜，經(jīng)真空干燥后，制備得到全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)。本發(fā)明提供的全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)具有較高的離子電導(dǎo)率、力學(xué)強(qiáng)度和抗氧化性能，能抑制鋰枝晶的形成，同時(shí)能提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性，可應(yīng)用于高電壓正極材料的固態(tài)二次鋰電池領(lǐng)域。