本發(fā)明屬于全固態(tài)鋰離子電池領(lǐng)域，更具體地，涉及一種Li6PS5Br固態(tài)電解質(zhì)、其制備和應(yīng)用。該固體電解質(zhì)的化學(xué)式為L(zhǎng)i6–nxMxPS5Br，其中，n為2、3或4；M為Al、B、Si、Fe、Ge、Sn中的至少一種，0.05≤x≤0.3；該固態(tài)電解質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)具有立方體晶型的空間群，Br和S占據(jù)了立方體的頂點(diǎn)和面心，四面體PS4占據(jù)了立方體各條邊的中點(diǎn)以及立方體的體心；立方體的內(nèi)部還有四個(gè)獨(dú)立的S原子，每一個(gè)所述獨(dú)立的S原子的周圍有18個(gè)空位，且部分空位被Li+或Mn+占據(jù)。本發(fā)明的固體電解質(zhì)材料具有高離子電導(dǎo)率，且相對(duì)鋰金屬負(fù)極較穩(wěn)定。