用于二烯聚合物或無規(guī)乙烯基芳烴-二烯共聚物的制備的工藝，其包括在至少一種烴溶劑的存在下，使至少一種共軛二烯單體和任選的至少一種乙烯基芳烴在至少一種鋰基引發(fā)劑、至少一種非質(zhì)子極性化合物和至少一種包含一個(gè)或更多個(gè)炔屬類型的官能團(tuán)的化合物的存在下負(fù)離子地(共)聚合。所述工藝允許獲得二烯聚合物或無規(guī)乙烯基芳烴-二烯共聚物，其可有利地用于輪胎的生產(chǎn)中，特別是用于輪胎胎面的生產(chǎn)中。通過所述工藝獲得的二烯聚合物或無規(guī)乙烯基芳烴-二烯共聚物還可用于塑料材料的改性[例如，用于獲得高抗沖聚苯乙烯(HIPS)]。