本發(fā)明涉及一種制備式(II)氯氟環(huán)戊烯同分異構(gòu)體的方法，在溶劑二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或環(huán)丁砜中，以式(I)氯氟環(huán)戊烯為原料，在催化劑氟化銨、氟化氫銨、氟化鉀、氟化鋰、氟化鈉、氟化銣或氟化銫存在下，發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而得到。本發(fā)明提供的技術(shù)方法不僅原料毒性較小、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)容易控制，而且氯氟環(huán)戊烯的同分異構(gòu)體產(chǎn)率較高、易于工業(yè)化。