本申請公開了一種空心珍珠棉狀四氧化三鈷及其制備方法，該制備方法包括以下步驟：將鈷鹽溶解在水中，配置成鈷鹽溶液，在攪拌條件下，在鈷鹽溶液中加入甘氨酸，然后再加入異煙肼，在上述溶液中加入乙醇，直至得到紫紅色膠狀物，經(jīng)去離子水洗滌三次，烘干得到鈷前驅(qū)體；將烘干所得的紫紅色膠狀配合物鈷前驅(qū)體置于瓷舟中，用管式爐進(jìn)行高溫煅燒，自然冷卻后得到珍珠棉狀四氧化三鈷。本發(fā)明的四氧化三鈷空心空心結(jié)構(gòu)，在鋰電池，載藥等領(lǐng)域都有著潛在的應(yīng)用。