本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種多聚硅氧烷?改性石墨烯聚合涂層功能化微萃取探頭及其制備方法。所述的微萃取探頭是一種基于光引發(fā)“巰基?烯基”反應(yīng)，通過“巰基?烯基”點(diǎn)擊化學(xué)依次將三維籠狀結(jié)構(gòu)的多聚硅氧烷功能單體、巰基橋聯(lián)劑和含有烯鍵官能團(tuán)的改性氧化石墨烯“層層組裝”鍵合，并與不銹鋼絲表面修飾的巰基發(fā)生巰烯鍵合，形成“不銹鋼纖維?S?C?多聚硅氧烷?S?C?橋聯(lián)劑?S?C?氧化石墨烯”聚合結(jié)構(gòu)的微萃取探頭。所制備的聚合涂層具有較大的比表面、離域π?π鍵和疏水性作用，對于環(huán)境水中揮發(fā)性芳香型有機(jī)污染物具有良好的吸附性能，可為環(huán)境分析提供良好的前處理材料和技術(shù)支持。