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分子篩負(fù)載型金屬催化劑及其制備方法

488   編輯:中冶有色網(wǎng)   來源:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所  
2023-10-24 16:33:07
1.本發(fā)明涉及一種分子篩負(fù)載型金屬催化劑及其制備方法,屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域。 背景技術(shù): 2.金屬催化劑廣泛應(yīng)用于加氫、脫氫、異構(gòu)、環(huán)化等反應(yīng)中,是一類重要的非均相催化劑。常用的金屬催化劑包括鉑、鈀等貴金屬及鈷、鎳等非貴金屬。隨著近年來貴金屬價格高漲,以非貴金屬替代貴金屬的催化劑研發(fā)逐漸成為熱點(diǎn)。 3.減小金屬顆粒尺寸可以提高金屬催化劑的原子利用率及活性。為實(shí)現(xiàn)這一目的,通常將其通過浸漬負(fù)載于具有高比表面積的載體上。負(fù)載型金屬催化劑的性能由金屬的活性及載體的酸堿性、擇形性等多種因素決定。分子篩具有可調(diào)的酸性及規(guī)整的微孔結(jié)構(gòu),因此是常用的負(fù)載型金屬催化劑載體。分子篩孔尺寸通常小于1nm,使用常規(guī)浸漬方法不易將金屬物種引入分子篩孔道;金屬物種通常是在分子篩外表面形成大尺寸的團(tuán)簇。另外,一些反應(yīng)對載體的酸堿性敏感,酸性位會促進(jìn)副反應(yīng)的發(fā)生。對此類反應(yīng)而言,不具有骨架缺陷的全硅分子篩是理想的非酸性載體。但是,全硅分子篩表面疏水,不易被浸漬液浸潤,以其為載體制備負(fù)載型金屬催化劑操作難度較大。 4.合成分子篩時引入反應(yīng)混合物中的金屬有機(jī)配合物可被高度分散地封裝進(jìn)分子篩空腔。wang等(j.am.chem.soc.,2016,138,7484)通過向合成silicalite-1分子篩的反應(yīng)混合物中引入乙二胺合鈀配離子,得到了具有超小尺寸鈀簇的pd/silicalite-1分子篩。ren等(chem.comm.,2011,47,9789)通過向合成ssz-13分子篩的反應(yīng)混合物中引入四乙撐五胺合銅配離子,得到了具有高分散含銅物種的cu-ssz-13分子篩。專利cn201110155094.6公開了一種合成sapo-34分子篩的方法。該方法以二乙烯三胺、四乙烯五胺、正丙胺等有機(jī)胺的二價金屬配離子為模板劑,可將金屬物種均勻分散于分子篩空腔內(nèi)。 5.專利cn201510849101.0公開了一種合成孔道內(nèi)含固體酸的分子篩的方法。該方法向合成分子篩的反應(yīng)混合物中引入氫氧化鋯、鉬酸銨、鎢酸銨、硫酸鋯、四氯化鈦等的水溶液,再經(jīng)干膠水蒸汽輔助晶化,得到了孔道內(nèi)含固體酸的分子篩。 6.專利cn201611098902.9公開了一種合成cuzsm-5分子篩的方法。該方法向合成zsm-5分子篩的反應(yīng)混合物中引入硝酸銅、硫酸銅、氧化銅等銅源,并加入晶種及晶體生長抑制劑,晶化得到了納米cuz
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