本發(fā)明涉及一種PVDF基復(fù)合固體電解質(zhì)及其制備方法，該復(fù)合固體電解質(zhì)由PVDF基體、鋰鹽、氧化物無機固體電解質(zhì)粉體以及塑晶化合物丁二腈組成，通過溶液澆鑄法或流延法制備成膜后組裝成全固態(tài)電池。本發(fā)明將丁二腈、氧化物無機固體電解質(zhì)與PVDF基體復(fù)合，一方面有效降低了聚合物基體的結(jié)晶度并增大了鋰鹽在其中的解離度，從而提高了鋰離子的遷移能力，另一方面丁二腈作為增塑劑在一定程度上增加了復(fù)合固體電解質(zhì)膜的柔性，降低了其與正負極之間的界面阻抗，提高了全固態(tài)電池的循環(huán)和倍率性能。實驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的復(fù)合固體電解質(zhì)具有較高的離子電導(dǎo)率、較寬的電化學(xué)窗口以及良好的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性，在全固態(tài)電池領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。